摘要配体的空间位阻和电子效应在后过渡金属催化的烯烃聚合中起着至关重要的作用。利用酸催化的2-R-6-二苯甲基-4-甲基苯胺(A1~A4)与2,6-二乙酰基吡啶缩合制备了一系列带有大位阻二苯甲基取代基的邻芳基卤化吡啶二亚胺配体及其相应的铁催化剂(Fe1~Fe4)。利用FT-IR,质谱和元素分析对所得铁催化剂进行了全面的表征。这些铁催化剂具有较高的聚合活性(>106 g mol-1 h-1),能够产生较高的分子量(3.3~515.7 kg mol-1)以及宽分子量分布(分散系数PDI=1.83~17.26)的高度线性聚乙烯。特别地的是,Fe4催化剂在30 ℃条件下能够生成分子量最高(515.7 kg mol-1)的聚乙烯,并且在70 ℃时表现出最高的聚合活性(9.96×106 g mol-1 h-1)。此外,聚合温度对所得聚乙烯的分子量和分子量分布都有显著影响,较高的温度会导致形成分子量较低且分子量分布较窄的聚乙烯。邻芳基卤素对聚乙烯的分子量有重要影响,卤素取代基的原子半径大小决定了聚乙烯的分子量。
韩婷婷, 吴新月, 代胜瑜. 邻芳基卤素效应促进大位阻铁配合物 催化不同分子量高度线性聚乙烯的合成[J]. 合成化学, 2024, 32(12): 1035-1041.
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